拉格朗日量(Lagrangians,简称为拉氏量)是一种物理表达式,它包含了一个化学系统中几乎所有我们关注的信息。拉氏量一般具有对称性函数可微的充要条件,这意味着当我们以某种特定形式转动或联通它们时,它们并不会发生改变。对称性和拉氏量十分重要,由于我们可以借助它们构造守恒量。
守恒量是在整个数学系统演变过程中保持不变的可观测化学量。
化学学家喜欢寻觅守恒量,由于它们除了具有深刻的哲学意义,还在解多项式过程中十分有用。当你晓得有些量保持不变时,用它们可以简化多项式的求解。
旋转这样“平滑”的对称性是连续对称性。诺特定律表明,对于每一个连续对称性,我们都可以构造一个守恒量。诸如,假若一个系统具有旋转对称性,我们就可以得到角动量守恒。
更令人震惊的是,诺特定律可以证明能量守恒是时间平移对称性的结果,时间平移不变性意味着拉氏量本身不显含时间。
换句话说,假如化学系统所处的背景不随时间改变,这么该系统的总能量将不随时间改变。
ByKonradJacobs,Erlangen—CCBY-SA2.0de
对称性的概念在热学、经典和现代数学学中随处可见。比如,在量子化学学中,量子热学系统的对称性可以与量子角动量守恒对应。在电子理论中,电子的电荷和载流子守恒始于电子所遵守的对称性。
用物理怎么详尽描述对称性起的作用?首先,须要解释最小作药量原理,以及倘若我们晓得了拉氏量,我们怎么用它来估算场的行为。
作药量和拉氏量
假定有一个粒子或场,在两个预先确定的时间点t1和t2之间演变。假如它是一个粒子,我们可以通过勾画一条在空间中延展的路径来勾勒粒子的演进过程,从时间t1开始,到时间t2结束。假如它是一个场,我们可以想像一个热力图随着时间渐渐演变。
通过这种粒子和场的行为,我们能晓得些哪些?我们如何能够晓得粒子将走哪些路径?在数学学中,我们从一个可以描述化学系统的模型开始,其中典型的一种是拉氏量。拉氏量是一个物理量,它一般写成动能和势能之差函数可微的充要条件,拉氏量在任何时间点都可以给出一个具体的数。我们之所以喜欢用拉氏量是由于它独立于观察者,不随参考系的改变而改变。
观察者是正立的还是倒立的,或则以接近光速的速率联通,那些都不重要。一般,数学量的数值会因座标选择的不同而不同;但是,拉氏量不随坐标的选择而改变,无论对于那个观测者,它的取值都是一样的。和参考系无关的这些性质是十分有用的,由于它让我们可以进行清清楚楚的估算。
为了理解究竟发生了哪些,我们须要构造一个称为作药量(action)的量。诸如,假如已知一个拉氏量,我们可以估算拉氏量在两个时间点之间的积分:
积分意味着将拉氏量在多个时间点上的值进行相减。从t到t之间的总积分被称为作药量。它一般用小写字母S表示。拉氏量上面的竖直曲线∫表示积分。
里面的表达式是作药量的物理定义。拉氏量一般是位置和位置的一阶行列式的函数。埃及字母φ表示粒子在空间中的位置;第二项∂φ是粒子位置的一阶求导,表示粒子位置随时间的变化率。
拉氏量在几何上看上去是怎样样的?我们可以用一些插图来说明,通过这种插图可以了解关于它的通常概念。假如拉氏量只包含自由空间中的动能,对于不同于直线的路径,常常会得到更大的作药量。该图显示了粒子在时间t和t之间采取不同路径对应的作药量大小。正如您所见到的,最复杂的路径作药量最大。作药量最小的路径就是直线路径。
怎么得出化学规律?
在我们眼里,拉氏量是物理对象,我们只把作药量看作是化学的。这有一个哲学上的诱因。结果表明,不同的拉氏量可以形成相同的作药量。所以,在个别情况下,存在两个拉氏量,但只有一个作药量的情况。这意味着我们可以通过两个不同的拉氏量,得出相同的数学定理。
为何会这样?缘由是,当我们对个别被称为“全微分”(totalderivative)的物理表达式进行积分时,积分结果是零。
在下边的公式中,我们有一个作药量,被写成一个特定的拉氏量和一个全微分项。并且,我们可以把积分拆分成两个不同的部份。一旦我们把它分开,我们就消去了全微分项,由于当我们积分时它弄成了零。
这是一件令人激动的事情!这意味着,存在两个不同的拉氏量,在一个不这么严格的限制下,可以觉得它们是“等价”的。我们不须要让它们完全等价才能得出相同的化学现象。假如拉氏量仅在“全微分”项上存在差别,则它们可以被看作是互相等价的。比如,在右图中,函数f、g和h都与全微分项有关,它们三个形成相同的作药量。(我早已用不同的颜色写出了这三个函数来抒发这个观点。)
物理上,我们可以用下边的表达式来抒发拉氏量之间“等价”,虽然它们之间相差一个全微分项。在下边的表达式中,函数f是可微函数。
假如对函数可以使用“变化率”的概念,这么这个函数就是可微的。假如函数值在个别地方发生跳跃、出现尖锐的拐点或没有良定义,这么就有可能不能使用“变化率”的概念,这些情况下,只有许多严格的物理条件被满足时,“变化率”的概念才显得可以接受。所有可微函数的集合为C¹。关于微分和积分等运算是否具有良定义的研究称为物理剖析,是一个令人着迷的研究领域。
欧拉-拉格朗日公式
“最小作药量原理”告诉我们,场或粒子的行为正是使作药量取极小值的行为。所以假如我们晓得这个作药量,我们可以通过一些物理运算,求出使这个作药量取极小值时场的行为。有一个被称为变分法的物理分支,研究的是“函数的变化率”。(译者注:变分法告诉我们,场或粒子的行为可以用欧拉-拉格朗日多项式导入。)
粒子版的欧拉-拉格朗日多项式如下所示。等式右边,我们首先取拉氏量对速率的偏行列式,之后继续对其求时间的行列式。等式左边,我们对拉氏量在空间中进行导数。之后让等式的右边等于左边,就可以得到一个令作药量取最小值的路径。
场论版的欧拉-拉格朗日多项式和粒子版的很相像,等式如下所示:
它可以给上场在时空中的演进形式。
以下为译者注:
守恒量
后面我们介绍可以用对称性导入守恒量,接出来我们将介绍怎样做到这一点。诺特定律告诉我们,每位对称性对应一个守恒量。
假如化学系统具有时间平移不变性,也就是说拉氏量不显含时间,这么可以得到表达式:
方程右边的括弧里就是能量,它随时间的行列式是零恰恰表明它不随时间改变。
假如化学系统具有空间平移不变性,也就是说拉氏量不显含空间座标,这么可以得到表达式:
方程左边括弧内正是动量,它不随时间改变,这就是动量守恒。